马氏规则（Markovnikov'sRule）是有机化学中一个重要的经验规则，由俄罗斯化学家弗拉基米尔·马氏尼科夫（VladimirMarkovnikov）于1869年提出。该规则主要用于预测不对称烯烃与氢卤酸（如HBr、HCl等）发生亲电加成反应时，氢原子和卤素原子在双键碳上的加成位置。根据马氏规则，氢原子倾向于加成到含氢较多的双键碳原子上，而卤素原子则加成到含氢较少的双键碳原子上。这一选择性源于反应过程中形成的更稳定的碳正离子中间体。例如，丙烯（CH₃-CH=CH₂）与HBr反应时，氢原子会加到中间的碳上，溴原子则加到末端的碳上，生成2-溴丙烷（CH₃-CHBr-CH₃），而不是1-溴丙烷（CH₃-CH₂-CH₂Br）。马氏规则在解释和预测许多亲电加成反应的区域选择性方面非常有用，但也有例外情况，如反马氏规则的反应（例如在过氧化物存在下的HBr加成）。
